Tle Physique-Chimie Fiche méthode

Résumé — Évolution spontanée d'un système chimique

Sommaire de la fiche
  1. Transformation non totale et équilibre
  2. Le quotient de réaction
  3. Le critère d’évolution spontanée
  4. Les pièges classiques

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Ce résumé condense l’exigible du chapitre. Tout tient dans une comparaison : celle du quotient de réaction QrQ_r à la constante d’équilibre K(T)K(T).

Transformation non totale et équilibre

Une transformation est non totale quand tous les réactifs et tous les produits sont présents dans l’état final. Cet état final est un équilibre dynamique : les deux réactions opposées se poursuivent, à vitesses égales — les concentrations n’évoluent plus, mais rien ne s’est arrêté à l’échelle microscopique.

Le taux d’avancement final mesure où s’arrête la transformation :

Taux d’avancement final

τ=xfxmax⁡\tau = \frac{x_f}{x_{\max}}

Sans unité, entre 0 et 1. τ = 1 : transformation totale ; τ < 1 : transformation non totale.

Le quotient de réaction

Pour l’équation a A+b B=c C+d Da\,\text{A} + b\,\text{B} = c\,\text{C} + d\,\text{D} :

Quotient de réaction

Qr=([C]/c∘)c⋅([D]/c∘)d([A]/c∘)a⋅([B]/c∘)bQ_r = \frac{([\text{C}]/c^\circ)^c \cdot ([\text{D}]/c^\circ)^d}{([\text{A}]/c^\circ)^a \cdot ([\text{B}]/c^\circ)^b}

Sans unité grâce à la division par c° = 1 mol·L⁻¹. Calculable à tout instant. Les solides et le solvant (l’eau) n’y figurent pas.

La constante d’équilibre K(T)K(T) est la valeur que prend QrQ_r à l’équilibre. Elle ne dépend que de la température — pas de la composition initiale.

Le critère d’évolution spontanée

Qr,i < K

Le système évolue dans le sens direct (formation des produits).

Qr augmente et se rapproche de K.

Qr,i > K

Le système évolue dans le sens inverse (reformation des réactifs).

Qr diminue et se rapproche de K.

La phrase qui rapporte les points

Le système évolue toujours de façon à faire tendre QrQ_r vers K(T)K(T). On calcule Qr,iQ_{r,i} dans l’état initial, on compare à KK, on conclut sur le sens.

Les pièges classiques

K grand ne veut pas dire rapide

KK dit où va le système (thermodynamique), jamais en combien de temps (cinétique). Une réaction très favorisée peut être infiniment lente.

Transformation totale ≠ équilibre

Si la transformation est totale, un réactif disparaît avant que QrQ_r n’atteigne KK : l’état final n’est pas un équilibre, et Qr,f≠KQ_{r,f} \neq K.

Et toujours : ne jamais oublier de diviser par c∘c^\circ — QrQ_r et KK sont sans unité.

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