Exercices corrigés — Avancement d'une transformation
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- Exercice 1 : Décrire l'évolution des quantités de matière
- Exercice 2 : Réactif limitant, transformation totale ou non totale
- Exercice 3 : Tableau d'avancement : le cours en un paragraphe
- Exercice 4 : Établir un tableau d'avancement et trouver le réactif limitant
- Exercice 5 : Déterminer l'avancement final : la transformation est-elle totale ?
- Les trois réflexes à retenir
Une poudre grise qui fait disparaître le bleu d’une solution, un arôme de banane dont le ballon ne contient, à la fin, qu’une partie de ce qu’on attendait : ces deux situations se lisent dans un tableau d’avancement. En Première, on ne se contente plus de repérer le réactif limitant : on calcule, en moles, ce qui reste de chaque réactif et ce qui s’est formé, puis on compare l’avancement final à l’avancement maximal pour savoir si la transformation est totale. Les trois premiers exercices vérifient que le cours est compris, sans calcul : deux quiz et un texte à trous, corrigés dès que tu valides. Les deux suivants sont des situations de contrôle, avec un corrigé rédigé comme au tableau.
Les quantités de matière de départ se calculent avec les relations travaillées dans les exercices sur la quantité de matière. Le tableau d’avancement revient ensuite dans les exercices sur les titrages colorimétriques, où l’équivalence correspond à un changement de réactif limitant, et il s’applique aux équations établies dans les exercices d’oxydo-réduction.
Du tableau d’avancement à l’état final : l’essentiel pour les exercices
Tout convertir en moles
Une espèce qu’on pèse : m en grammes et la masse molaire M en g/mol. Une espèce dissoute : la concentration C en mol/L et le volume de solution V en litres. Un gaz : son volume V en litres et le volume molaire Vm, en L/mol.
L’équation donne des proportions en nombres d’entités, donc en moles : le tableau d’avancement se remplit en moles, et l’avancement x s’exprime lui aussi en moles.
Réactif limitant et avancement maximal
On divise la quantité initiale de chaque réactif par son nombre stœchiométrique :
L’avancement maximal xmax est la plus petite de ces valeurs, et le réactif qui la donne est le réactif limitant : il s’épuise le premier si la transformation va jusqu’au bout. On compare ces quotients, et non les quantités elles-mêmes.
Si les deux valeurs sont égales, , le mélange est stœchiométrique : les réactifs sont dans les proportions de l’équation.
Le tableau d’avancement de
| État | Avancement | |||
|---|---|---|---|---|
| État initial | ||||
| En cours | ||||
| État final |
Fais glisser le tableau pour voir toutes les colonnes.
a, b et c sont les nombres stœchiométriques de l’équation ; A, B et C désignent des espèces chimiques, pas des atomes. Un réactif perd son nombre stœchiométrique multiplié par x, un produit en gagne autant. Toutes les quantités sont en moles.
Transformation totale ou non totale ?
L’avancement final xf se déduit d’une quantité mesurée dans l’état final, celle d’un produit formé ou celle d’un réactif restant :
- xf = xmax : transformation totale. Le réactif limitant est épuisé. Un autre réactif peut rester : il était en excès.
- xf < xmax : transformation non totale. Elle s’arrête avant l’épuisement du réactif limitant : il reste de chaque réactif.
Avant de te lancer : pour les exercices 4 et 5, cherche au brouillon avant d’ouvrir le corrigé : c’est en te trompant que tu progresses. Les exercices réussis se cochent au fur et à mesure, et la page retient où tu en es.
Décrire l'évolution des quantités de matière
★★★Quiz de compréhension du cours
-
Juste. La bonne réponse : Parce que les nombres stœchiométriques de l'équation donnent des proportions en nombres d'entités, donc en moles. Dans une équation A + 2 B → C, les nombres stœchiométriques comptent des entités : une entité A réagit avec deux entités B, donc une mole de A avec deux moles de B. Ces proportions ne valent pas pour les masses, puisque les entités A et B n'ont en général pas la même masse. La masse totale, elle, se conserve bien, et on sait peser un réactif : c'est pourquoi on commence par convertir chaque masse en quantité de matière, avec n = m / M.
-
Juste. La bonne réponse : Le fer, dont le nombre stœchiométrique, 4, est le plus grand. Quand l'avancement vaut x, la quantité de fer a diminué de 4x et celle du dioxygène de 3x : chaque réactif perd son nombre stœchiométrique multiplié par l'avancement. L'état physique d'un réactif ne joue aucun rôle dans ce calcul. Les deux réactifs réagissent bien ensemble, mais dans les proportions 4 pour 3, et non une entité pour une.
-
Juste. La bonne réponse : Elle augmente à partir de sa valeur initiale. Dans la ligne « en cours », la quantité d'un produit s'écrit ni + c × x, où c est son nombre stœchiométrique et ni sa quantité initiale. Le plus souvent, un produit est absent au départ et ni vaut 0. S'il est déjà présent, on part de sa quantité initiale : la réaction en forme davantage, sa quantité augmente.
-
Juste. La bonne réponse : La quantité de matière de chaque espèce pour une valeur quelconque de l'avancement x. La ligne « en cours » exprime chaque quantité en fonction de x : elle décrit le système à n'importe quel moment de la transformation, réactifs et produits compris. La ligne « état final » reprend ces expressions pour la valeur finale de l'avancement, notée xf. Pour un réactif, la quantité consommée, son nombre stœchiométrique multiplié par x, apparaît dans l'expression, mais la ligne donne ce qui reste, pas ce qui a disparu.
Réactif limitant, transformation totale ou non totale
★★★Quiz : avancement maximal et avancement final
-
Juste. La bonne réponse : B : pour un même avancement, il en disparaît deux fois plus que de A. On compare les quantités initiales divisées par les nombres stœchiométriques : 0,20 mol / 1 = 0,20 mol pour A, et 0,20 mol / 2 = 0,10 mol pour B. La plus petite valeur désigne le réactif limitant, B, et elle donne l'avancement maximal, xmax = 0,10 mol. Deux quantités égales ne forment un mélange stœchiométrique que si les nombres stœchiométriques des réactifs sont égaux.
-
Juste. La bonne réponse : 0,10 mol de A et 0,20 mol de B. Un mélange est stœchiométrique quand les réactifs sont introduits dans les proportions de l'équation : ici, il faut deux fois plus de B que de A. Avec 0,10 mol de A et 0,20 mol de B, les deux rapports valent 0,10 mol / 1 = 0,20 mol / 2 = 0,10 mol. Si la transformation est totale, les deux réactifs sont alors épuisés en même temps.
-
Juste. La bonne réponse : La transformation est non totale : l'avancement final est inférieur à l'avancement maximal. Si la transformation était totale, l'avancement final atteindrait xmax et le réactif limitant serait épuisé. S'il en reste, c'est que la transformation s'est arrêtée avant : xf < xmax. Former des produits ne suffit pas pour dire qu'une transformation est totale. Et dans un mélange stœchiométrique, une transformation totale ne laisserait aucun des réactifs.
-
Juste. La bonne réponse : La transformation est totale : le réactif qui reste était en excès. Le réactif qui a disparu est le réactif limitant : l'avancement a atteint la valeur qui annule sa quantité, xmax. On a donc xf = xmax, et la transformation est totale. L'autre réactif était introduit en excès : il en reste à l'état final. La présence d'un réactif à la fin ne suffit donc pas pour conclure : ce qui tranche, c'est la comparaison de xf à xmax.
-
Juste. La bonne réponse : L'avancement maximal, à un pas près. La boucle augmente l'avancement d'un pas tant qu'aucun réactif ne deviendrait négatif. Elle s'arrête dès qu'un pas de plus rendrait négative la quantité de l'un des réactifs : x est alors la plus grande valeur permise, l'avancement maximal, à la précision du pas près. Le programme ne mesure rien : il calcule l'état final en supposant la transformation totale, comme on le fait à la main.
Tableau d'avancement : le cours en un paragraphe
★★★Le cours en un texte à trous
L'avancement d'une transformation, noté x, s'exprime en moles . Le tableau d'avancement donne la quantité de matière de chaque espèce dans l'état initial, en cours de transformation et dans l'état final . Au cours de la transformation, la quantité de chaque réactif diminue . Le réactif limitant est celui qui s'épuise le premier : il fixe l'avancement maximal xmax. Si l'avancement final xf est égal à xmax, la transformation est totale ; s'il lui est inférieur, elle est non totale . Enfin, dans un mélange stœchiométrique , les réactifs sont introduits dans les proportions des nombres stœchiométriques de l'équation.
« Équimolaire » veut dire « en quantités de matière égales » : un tel mélange n'est stœchiométrique que si les réactifs ont le même nombre stœchiométrique. De même, le réactif limitant n'est pas forcément celui qu'on introduit en plus petite quantité, ni celui qui a le plus grand nombre stœchiométrique : on compare les quantités initiales divisées par les nombres stœchiométriques. Enfin, xmax est la plus grande valeur que l'avancement pourrait atteindre : l'avancement final ne peut pas la dépasser, et il ne lui est égal que pour une transformation totale.
Établir un tableau d'avancement et trouver le réactif limitant
★★★D'une masse et d'une concentration jusqu'à l'état final
On verse de poudre d’aluminium dans d’une solution bleue de chlorure de cuivre(II), dont la concentration en ions cuivre(II) vaut . On agite : la solution se décolore, et un dépôt rouge-brun de cuivre se forme au fond du bécher. La transformation, entre l’aluminium solide et les ions cuivre(II) en solution, est modélisée par l’équation :
On suppose la transformation totale.
Données : . La couleur bleue de la solution est due aux ions cuivre(II) ; les ions aluminium sont incolores. Les ions chlorure ne participent pas à la transformation.
- Calculer la quantité de matière initiale d’aluminium, puis celle des ions cuivre(II).
- Établir le tableau d’avancement de la transformation : état initial, état en cours et état final.
- Déterminer l’avancement maximal et le réactif limitant.
- Donner la composition du système dans l’état final. La décoloration de la solution est-elle cohérente avec ce résultat ?
- Quelle masse d’aluminium aurait-il fallu verser pour que le mélange initial soit stœchiométrique ?
Voir le corrigé
1. L’aluminium est un solide qu’on pèse : on obtient sa quantité de matière avec sa masse molaire, .
Les ions cuivre(II) sont dissous : on utilise leur concentration, , avec le volume en litres, .
2. On écrit l’équation en tête du tableau, puis une colonne par espèce. Dans l’état initial, : on recopie les quantités de la question 1, et les deux produits, absents au départ, valent . En cours de transformation, chaque réactif perd son nombre stœchiométrique multiplié par , soit pour l’aluminium et pour les ions cuivre(II), et chaque produit en gagne autant. La transformation étant supposée totale, l’avancement final est l’avancement maximal : . Toutes les quantités du tableau sont en moles.
| Équation de la réaction | |||||
|---|---|---|---|---|---|
|
État du
système |
Avancement
(mol) | (mol) | (mol) | (mol) | (mol) |
| État initial | |||||
| En cours | |||||
| État final | |||||
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3. Le réactif limitant est celui qui s’épuise le premier. Pour chaque réactif, on cherche la valeur de qui annule sa quantité :
- aluminium : donne ;
- ions cuivre(II) : donne .
L’avancement maximal est la plus petite de ces deux valeurs : , et les ions cuivre(II) sont le réactif limitant. On en avait pourtant introduit davantage que d’aluminium, contre : c’est le nombre stœchiométrique 3 qui fait la différence.
4. On remplace par sa valeur dans la ligne « état final » du tableau :
- aluminium : ;
- ions cuivre(II) : ;
- ions aluminium : ;
- cuivre : .
Dans l’état final, le système contient d’aluminium, d’ions aluminium et de cuivre, et il ne contient plus d’ions cuivre(II). La couleur bleue venait de ces ions : ils ont été entièrement consommés, et les ions aluminium formés sont incolores. La solution finale est donc incolore : la décoloration observée est cohérente avec le calcul. Au fond du bécher, il reste un peu de poudre d’aluminium, en excès, mêlée au dépôt de cuivre.
5. Le mélange est stœchiométrique si les deux rapports quantité initiale / nombre stœchiométrique sont égaux : . On garde la même solution et on cherche la quantité d’aluminium qui convient :
On convertit cette quantité de matière en masse :
Il aurait fallu verser d’aluminium. Avec , l’aluminium était en excès, ce que confirme la poudre restante.
Réflexe à retenir : le réactif limitant n’est pas forcément celui qu’on introduit en plus petite quantité. Compare les quantités initiales divisées par les nombres stœchiométriques : la plus petite valeur désigne le réactif limitant.
Déterminer l'avancement final : la transformation est-elle totale ?
★★★Type contrôle, avec un relevé de mesures à exploiter
L’éthanoate de 3-méthylbutyle est une espèce chimique à l’odeur de banane, utilisée comme arôme. On le synthétise à partir d’acide éthanoïque et de 3-méthylbutan-1-ol ; la transformation forme aussi de l’eau. Elle est modélisée par l’équation :
Dans un ballon, on introduit d’acide éthanoïque , de 3-méthylbutan-1-ol et quelques gouttes d’acide sulfurique, qui rendent la transformation plus rapide. Le mélange de départ ne contient pas d’eau. On le chauffe à reflux et, de temps en temps, on détermine la quantité d’acide éthanoïque présente dans le ballon. Le document rassemble ces mesures.
Document - La quantité d’acide éthanoïque dans le ballon pendant le chauffage
|
Durée de
chauffage t (min) |
Acide éthanoïque
restant n (mol) |
|---|---|
| 0 | 0,300 |
| 15 | 0,217 |
| 30 | 0,178 |
| 45 | 0,160 |
| 60 | 0,151 |
| 90 | 0,145 |
| 120 | 0,143 |
| 150 | 0,143 |
Données : ; .
- Calculer les quantités de matière initiales d’acide éthanoïque et de 3-méthylbutan-1-ol.
- Établir le tableau d’avancement de la transformation.
- Déterminer l’avancement maximal et le réactif limitant.
- À l’aide du document, justifier que l’état final est atteint, puis déterminer l’avancement final .
- Comparer et . La transformation est-elle totale ?
- Donner la composition du système dans l’état final. Prolonger le chauffage permettrait-il d’obtenir davantage d’arôme ?
Voir le corrigé
1. Chaque réactif est pesé : on convertit sa masse en quantité de matière avec .
2. Les quatre nombres stœchiométriques valent 1 : chaque réactif perd et chaque produit gagne . Le mélange de départ ne contient ni arôme ni eau, leurs quantités initiales valent donc . L’acide sulfurique n’apparaît pas dans l’équation : il ne figure pas dans le tableau. Cette fois, rien ne dit que la transformation est totale : la ligne « état final » s’écrit avec l’avancement final , que le document permettra de déterminer.
| Équation de la réaction | |||||
|---|---|---|---|---|---|
|
État du
système |
Avancement
(mol) | (mol) | (mol) | (mol) | (mol) |
| État initial | |||||
| En cours | |||||
| État final | |||||
Fais glisser le tableau pour voir toutes les colonnes.
3. On cherche la valeur de qui annule la quantité de chaque réactif :
- acide éthanoïque : donne ;
- 3-méthylbutan-1-ol : donne .
La plus petite valeur donne : le 3-méthylbutan-1-ol est le réactif limitant. C’est l’avancement que la transformation atteindrait si elle était totale.
4. D’après le document, la quantité d’acide éthanoïque vaut après comme après de chauffage : elle ne change plus. La composition du système n’évolue plus, l’état final est atteint, avec .
La ligne « état final » du tableau donne . On en tire l’avancement final :
5. L’avancement final, , est inférieur à l’avancement maximal, : la transformation est non totale. On peut chiffrer l’écart :
L’avancement final n’atteint que de l’avancement maximal. Ce rapport correspond au rendement de la synthèse, avant les pertes qui ont lieu quand on isole l’arôme : une notion qu’on retrouve dans les exercices sur la synthèse organique.
6. On remplace par sa valeur dans la ligne « état final » du tableau :
- acide éthanoïque : , la valeur lue sur le document ;
- 3-méthylbutan-1-ol : ;
- arôme : ;
- eau : .
Il reste de 3-méthylbutan-1-ol, le réactif limitant : c’est la marque d’une transformation non totale, qui s’arrête avant d’avoir épuisé le réactif limitant. Prolonger le chauffage ne donnerait pas davantage d’arôme : d’après le document, la quantité d’acide éthanoïque ne varie plus après , le système a atteint son état final.
Réflexe à retenir : pour dire si une transformation est totale, ne te contente pas de regarder s’il reste un réactif. Calcule l’avancement final à partir d’une quantité mesurée dans l’état final, puis compare-le à l’avancement maximal.
Les trois réflexes à retenir
- Convertis toutes les données en moles avant de remplir le tableau. Une masse avec , une espèce dissoute avec et le volume en litres, un gaz avec le volume molaire.
- Divise par les nombres stœchiométriques avant de comparer. La plus petite valeur de donne l’avancement maximal et désigne le réactif limitant ; si ces valeurs sont égales, le mélange est stœchiométrique.
- Pour savoir si une transformation est totale, compare à . L’avancement final se déduit d’une quantité mesurée dans l’état final : égal à , la transformation est totale ; plus petit, elle est non totale. La carte en haut de page rassemble ces étapes.